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1引言
金剛石由于其極高的硬度被廣泛應(yīng)用于地質(zhì)勘探和脆硬材料的切割、磨削及拋光等領(lǐng)域。在最常用的金屬基金剛石工具中,金剛石是切削元件,金屬胎體用來固結(jié)切削元件,并使之有適當?shù)某鋈?。因而要求金剛石工具胎體既要能牢固粘結(jié)金剛石又要與其磨損“匹配”。而胎體的性能主要取決于胎體材料的成分及其微觀結(jié)構(gòu)。
在保證燒結(jié)質(zhì)量的前提下,添加不同的合金元素可以提高胎體的力學(xué)性能以及改善結(jié)合劑和金剛石界面結(jié)合狀況。本文對組成金屬結(jié)合劑胎體中添加的骨架材料、強碳化物形成元素、稀土元素以及非金屬元素等的研究進展進行綜述。
2骨架材料
骨架材料一般是具有高熔點、高硬度的粉末材料,如WC、W2C、TiC等,也有用難熔金屬W和Mo代替WC等使用。骨架材料加入的主要目的是提高工具胎體的硬度和耐磨性,也有些可以起到提高韌性的作用。在胎體合金中摻入少量TaC、NbC能阻礙碳化物相的再結(jié)晶,細化合金晶粒,提高合金的硬度和抗彎強度等性能。SiC也可作為一種骨架材料加入到胎體材料中。比如在Fe–Cu 合金中加入1 wt% SiC,經(jīng)高溫燒結(jié)后(1150℃),可以使胎體硬度提高14%。
骨架材料的粒度也會對工具性能有較大的影響。研究表明添加細粒度的WC對位錯運動有著釘扎作用,從而提高胎體的強度和硬度。在Sn-Ni-Co-Cu合金金剛石結(jié)塊配方中添加超細WC粉末能改善結(jié)塊的微觀結(jié)構(gòu),細化晶粒,提高胎體對金剛石的結(jié)合強度。而納米尺度的WC作為骨架材料加入到金剛石工具胎體中,可以明顯改善胎體的力學(xué)性能。本課題組也正在從事這方面的研究工作。
3碳化物形成元素
具有共價鍵的金剛石和多數(shù)金屬合金之間有很高的界面能,一般金屬與金剛石之間不發(fā)生界面反應(yīng),以機械鑲嵌為主,胎體對金剛石沒有足夠的把持力。而向胎體中添加一些碳化物形成元素,則可以改善胎體對金剛石的界面結(jié)合狀態(tài),提高胎體對金剛石的把持力。
目前,胎體中添加的碳化物形成元素主要包括Ti、Cr、V 、W、Zr及其合金等。Mortimer研究發(fā)現(xiàn),當Cr、V的含量超過0.1 at.% 或Ti的含量超過10 at.%時,Cr 、V或Ti的二元合金都能潤濕并粘結(jié)金剛石,形成的碳化物層厚度隨添加元素的濃度和反應(yīng)時間的增加而變厚。在常溫下金剛石與胎體的結(jié)合強度隨著碳化物形成元素濃度的增加而增加,在某一濃度達到最大值,隨后降低。文獻指出當Cu-Cr合金中的Cr含量在0.1 at.%時,粘結(jié)強度出現(xiàn)一峰值,高達35kg/mm2。Ti濃度在0.07 at.%左右時,粘結(jié)強度出現(xiàn)峰值,約在40kg/mm2以上。當合金中含V量達到0.01 at.%時,粘結(jié)強度出現(xiàn)峰值高達65kg/mm2,再提高V的含量,粘結(jié)強度下降,當V含量增加至10 at.%時,粘結(jié)強度下降至15kg/mm2。文獻指出當鈷基金剛石胎體材料中Cr含量從0增加到4 wt.%時,胎體抗彎強度從801MPa增加到923.1MPa,提高了15%;在Co-Cu基胎體中,復(fù)合添加Al+Ti的效果優(yōu)于Cr、TiH2。
為了揭示碳化物形成元素在金剛石工具中的作用機理,國內(nèi)外不少學(xué)者采用各種分析方法對結(jié)合劑與金剛石復(fù)合材料在熱壓時界面反應(yīng)及反應(yīng)產(chǎn)物的形態(tài)和分布進行了分析。一般認為碳化物形成元素在結(jié)合劑中的作用機理是:在低熔點金屬中加少量的強碳化物形成元素,在適當?shù)臏囟认?,與金剛石發(fā)生反應(yīng):C+Me→MeC,在金剛石表面形成一層十分穩(wěn)定的界面反應(yīng)層,從而提高胎體對金剛石的粘結(jié)強度。
比如文獻指出在金剛石工具胎體中加入ZrH2、Zr3N2、TiH2以及Ti3N2可在金剛石與胎體金屬界面處生成了一薄層金屬碳化物ZrC和TiC,使金剛石在胎體中由機械包鑲變成化學(xué)冶金結(jié)合。文獻通過對Cu-Ti合金與金剛石(或石墨)界面的微區(qū)組織分析,得到Cu-Ti合金中的Ti原子與金剛石(石墨)的表面的碳原子在高溫下反應(yīng)生成穩(wěn)定的、斷續(xù)的TiC膜。且認為Cu-Ti合金對金剛石的浸潤和粘結(jié)是通過TiC實現(xiàn)的。文獻在鐵基胎體材料中添加一定量鈦,鈦以碳化鈦反應(yīng)產(chǎn)物的形式隨著熱壓溫度的提高而富集在粉末顆粒與金剛石的表面,提高了胎體材料對金剛石的粘結(jié)強度。含Cr的Co基和Cu基胎體在熱壓時,Cr富集于金剛石表面并與金剛石反應(yīng),經(jīng)X衍射分析發(fā)現(xiàn)在金剛石表面生成了Cr7C3和Cr3C2的碳化物層,實現(xiàn)了金剛石表面金屬化,從而改善了胎體材料對金剛石的潤濕性能,提高了胎體對金剛石的粘結(jié)強度。
此外,碳化物形成元素對胎體也存著固溶強化的作用。文獻通過對Cr在常用胎體材料中的擴散反應(yīng)及Cr對胎體材料粘結(jié)金剛石的影響時發(fā)現(xiàn):在820℃短時熱壓條件下,Cr在鈷-青銅系和Fe-青銅系胎體材料中分別形成了8~20mm和4~10mm厚的擴散層;成分分析表明Cr在A-Fe、C-Co和A-Cu中的溶解度依次減少;Cr顯著強化了胎體材料。另外文獻也有類似的結(jié)果。
4稀土元素
金屬基金剛石工具結(jié)合劑中添加少量稀土元素可以細化胎體晶粒、凈化金剛石與胎體界面,從而改善結(jié)合劑與金剛石的界面結(jié)合狀態(tài)。我國稀土資源豐富、價格低廉,常用稀土元素包括La、Ce、Nd及其化合物。研究發(fā)現(xiàn)在銅基胎體中加入稀土元素La、Ce可以提高金剛石和胎體的結(jié)合力、胎體的機械性能、金剛石的出刃高度以及改善金剛石工具的自銳性等作用,且對工具的耐磨性影響不大;添加稀土LaNi5合金粉末,可顯著提高胎體的抗彎強度和金剛石的出刃高度。當La含量達0.75 wt.%時,含金剛石胎體的抗彎強度提高39.8%,磨損后金剛石在胎體中的出露高度提高30%。在鐵基中加入0.8 wt.%的La和Nd,金剛石結(jié)塊的抗彎強度和沖擊韌性分別提高了19.7%和23%。
胎體的種類不同和稀土元素的加入形式不同,其作用效果有較明顯的差別。文獻研究表明在銅基金屬胎體中加入稀土La的不同形式化合物比如LaNi5、La2O3、La(NO3)3,發(fā)現(xiàn)適量的LaNi5可顯著提高胎體的抗彎強度及胎體和金剛石粘結(jié)性能,La2O3對其影響不大,La(NO3)3使胎體的抗彎強度及胎體和金剛石粘結(jié)性能顯著降低。文獻指出在鐵基胎體中分別加入富Ce混合稀土粉末、稀土中間合金LaNi5 和CeO2,對胎體力學(xué)性能的影響沒有多大的區(qū)別。
稀土元素在金屬胎體中作用機理可歸結(jié)為如下:a)稀土元素可以與胎體中的氧、硫、氮等雜質(zhì)發(fā)生反應(yīng),抑制氧硫氮的偏析,改善夾雜物分布狀態(tài),凈化胎體材料與金剛石結(jié)合界面,促進胎體中碳化物形成元素與金剛石之間的反應(yīng),改善金屬胎體和金剛石的粘結(jié)狀況;b)稀土元素可以細化晶粒,提高胎體的力學(xué)性能等;c)稀土元素可在燒結(jié)過程化中還原金屬表面氧化物,降低氧化膜對原子擴散的障礙,促進燒結(jié)過程,起到活化燒結(jié)和類似預(yù)氧化燒結(jié)的作用。上述關(guān)于稀土在金剛石工具中的作用機理,有些還沒有得到較好的實驗驗證,在金剛石工具設(shè)計應(yīng)用中缺乏足夠的依據(jù),限制了稀土在金剛石工具制造領(lǐng)域中的應(yīng)用和推廣。隨著科技的發(fā)展和現(xiàn)在檢測技術(shù)的進步,稀土在金剛石工具領(lǐng)域中的應(yīng)用將會進一步拓寬。
5非金屬添加元素
微量非金屬元素Si、B、P、石墨粉、玻璃粉等的加入,可以改善胎體材料的性能。Si與金剛石的膨脹系數(shù)接近,冷熱變化時體積效應(yīng)小,且Si有較強的脫氧能力等作用。B可以提高胎體的耐磨性、減小胎體變形、提高胎體對金剛石的結(jié)合強度等。在銅基胎體中加入適量的P和Si均能降低Cu合金的熔點,使銅合金能在較低的溫度下浸潤金剛石。研究表明在鈷基胎體中添加Si(<2 wt.%)可以提高胎體的耐磨性,增強了胎體材料對金剛石的把持力。在鐵基胎體中添加適量的P,胎體合金的燒結(jié)溫度可降低到840~800℃,減小了鐵對金剛石的熱侵蝕作用,改善了胎體合金的顯微組織和力學(xué)性能,提高了胎體對金剛石的包鑲能力以及工具的自銳性。在銅基胎體材料中添加石墨粉和玻璃粉,可有效降低胎體材料的耐磨損性能,提高金剛石工具切割速度以及金剛石的出刃高度。當石墨和玻璃粉添加量為3 wt.%時,胎體的綜合性能最好。
6結(jié)束語
金屬基金剛石工具結(jié)合劑中添加元素的種類較多,由于研究者采用的試驗方法和手段不同,選擇的結(jié)合劑的種類和燒結(jié)工藝不同,使得實驗結(jié)果存在一定的差異。某些添加元素的作用機理還沒有得到充分的驗證,有待于進一步的研究。納米材料(如納米WC、納米稀土等)在金屬基金剛石工具中的應(yīng)用具有廣泛前景,還需要進一步研究。